/bp/ - 5605 - #98758 - 2017-04-20 10:15:06 Ø
7. ВОССТАНОВЛЕНИЕ НА ФОЛЬГЕ (АМАЛЬГАМЕ АЛЮМИНИЯ)

Здесь требуется уже некоторая собранность и сноровка. Дело в том, что реакция экзотермична, то есть сама себя разогревает, и без контроля скоренько разогреется до кипения и выплеснется наружу, или улетит весь продукт. Даже не стоит пытаться поставить эту реакцию больше, чем с 15 г нитропропена (нитростирена), или в колбе объемом меньше литра! Никакое охлаждение не спасет.

В стакане растворяют 5 г нитропропена (нитростирена) в 50 г ИПСа (возможно, придется подогреть для лучшего растворения), добавляют 25 мл ледянки (на худой конец - уксуса 70%) и 25 мл воды, перемешивают, и ставят стакан в легкодоступное место. Если растворяется хреново, можно (и нужно!) взять побольше спирта, или не добавлять воду (в присутствии воды растворимость резко падает) - тогда придется воду добавлять в колбу отдельно. Необходимо следить, чтобы на этапе заливки в колбу этот растворчик не кристаллизовался бы.

Перед приготовлением амальгамы есть смысл заглянуть сюда: "Как правильно сделать амальгаму?", чтобы составить представление, как делать и что должно получиться.

Бытовую алюминивую фольгу для запекания, лучше потолще, рвут на кусочки размером 2х2 см. Фольга берется по весу в 1...1.2 раза больше, чем нитропропен (нитростирен). В литровой колбе растворяют 50...100 мг любой растворимой соли ртути (хлорид, нитрат) - обычно берут на глаз, буквально на кончике ножа. Воду берут из расчета, чтобы она покрыла весь приготовленный алюминий. Растворяется не быстро; если часть все-таки не растворилась, сливают раствор, выкидывают нерастворившийся осадок, заливают раствор обратно. Соли ртути ядовиты, поэтому работают в резиновых перчатках. Пока все тихо и спокойно, но дальше начинается пожар в сумашедшем доме во время наводнения.

В колбу с раствором нитрата ртути (или другой соли ртути) загружают подготовленный алюминий, горло колбы закрывают одним слоем марли и прихватывают резинкой. С этого момента нельзя отвлекаться вообще нисколько. Начинается реакция амальгамирования: слабо выделяется газ, образуется серый осадок. Важно не пропустить момент, когда алюминий будет готов: это можно определить по образованию серого осадка и по увеличившемуся газовыделению; происходит это через 10...15 минут после закладки. Воду сливают, не снимая марли, промывают амальгамированный алюминий двумя порциями холодной воды. Стоит обратить внимание на выделение пузырьков газа: замечено, что при "правильной" амальгаме эти пузырьки мелкие, а цвет жидкости более темный; если пузырьки крупные и цвет светловатый, и на вид реакция идет бурно, амальгама хреновая. Это почти наверняка из-за недостатка соли ртути. Кто виноват и что делать - здесь не рассматриваем.

После слива воды быстро помещают в колбу половину раствора из стакана, закрывают колбу обратным холодильником и немедленно охлаждают в ледяной воде. Если воду в стакан не добавляли - то самое время добавить ее сейчас. Начинается реакция, которая сопровождается выделением водорода с поверхности алюминия и разогревом смеси. В первые 10...15 минут за ходом реакции необходимо следить особенно внимательно, не допуская перегрева. Это самое стремное время, и задача одна: удержать реакцию под контролем. В экстренных случаях, если саморазогрев приводит к началу кипения, добавляют немного заранее подготовленной ледяной воды или лучше кусочек льда, чтобы сбить температуру.Через три-пять минут после начала реакции, если темпратурна удержалась не выше 70 градусов, добавляют остаток раствора из стакана; если температура явно выше, ждут ее понижения - это произойдет в ближайшие несколько минут. После добавления всего раствора колбу продолжают периодически охлаждать еще некоторое время, стараясь поддерживать температуру в районе 50...70 градусов. На этом стремная часть процесса закончена, можно облегченно вздохнуть и перекурить.

Охлаждение прекращают (определяется температурой Rm), дожидаются окончания реакции, то есть прекращения выделения водорода и снижения температуры до комнатной. К этому моменту почти весь алюминий уже прореагировал и осел на дно в виде шлама, цвет Rm должен стать серым, желтый или оранжевый оттенок от исходного цвета нитропропена (нитростирена) должен почти исчезнуть. Если смесь загустевает до неприличия, надо подлить немного воды - это нормально. По времени вся реакция занимает от 30 минут до 3 часов, в зависимости от конкретного нитропропена (нитростирена).

Когда реакция завершена, смесь переливают в банку, охлаждают в емкости с холодной водой и, не убирая охлаждения, с перемешиванием понемногу приливают водный раствор щелочи (KOH или NaOH). Происходит выделение газа и тепла. Раствор щелочи добавляют в таком темпе, чтобы температура не превышала 30...40 градусов и не было бы обильного вспенивания. Когда pH достигает 11...12, добавление щелочи прекращают. После того, как остатки алюминия прореагируют с щелочью и упадут на дно в виде шлама, смесь оставляют отстаиваться до образования трех слоев - это занимает от 30 минут до 3 часов. Верхний слой обычно имеет слегка желтую окраску - это раствор образовавшегося амина в спирте. Средний, основной, слой - это вода, а тонкий нижний, почти черный - это шлам. Верхний слой отделяют и сохраняют, остаток экстрагируют двумя порциями эфира по 50...100 мл, чтобы добрать остатки. Эфирные экстракты объединяют и смешивают с собранным ранее спиртовым слоем, водный слой с алюминивым шламом выкидывают. Получившуюся прозрачную жидкость (эфир+ИПС+амин) сушат сульфатом магния или чем-нибудь аналогичным, поскольку эфир любит прихватывать с собой воду. Если не сушить, часть выхода теряется.

Эфир и ИПС выпаривают, но не до конца, оставляют около 50...70 мл. Получается маслянистая жидкость обычно желтоватого цвета. Чем бесцветнее окрас - там чище получился продукт; оранжевые и тем более красные оттенки означают побочные продукты реакции. Проверяется кислотность - должна быть щелочная среда с pH>9. Как нетрудно догадаться, получен спиртовой раствор нужного продукта в виде основания (см. выше, что это такое). Остается его отчистить от примесей и образовать соль.

В этом месте неплохо бы вспомнить, что же собственно мы делаем: если это DOB или 2C-B, то надо же еще бромировать (см. схему реакций)! Значит, сейчас соль делать не надо. А вот после бромирования - надо. Поэтому психонавты отставляют продукт в сторону и идут читать про бромирование, остальные высаживают соль и готовятся к биотестам. Вот как плохо быть психонавтом!