/bp/ - 5605 - #98756 - 2017-04-20 10:14:05 Ø
6. КОНДЕНСАЦИЯ (СИНТЕЗ НИТРОПРОПЕНА И НИТРОСТИРОЛА)

Понятно, что про "все делать умеют" - это была шутка. Вот ее описание, и пусть кто попробует сказать, что ни хрена не понял!

Смесь соответствующего бензальдегида, нитроэтана (нитрометана обычно берут побольше) и катализатора в молярном соотношении 1:1.5:0.25 разбавляется ледянкой из расчета 0.5 от суммарного объема реагентов и кипятится с перемешиванием под обратным холодильником 4 часа. В процессе реакции цвет Rm меняется от бледно-желтого до темно-красного, оставаясь назамутненным.

Смесь остужают до комнатной температуры, переливают в банку, разбавляют теплой водой 0.5 от объема, закрывают крышкой и помещают в морозильник на 2 часа. После охлаждения крышку открывают и несильно встряхивают и разбалтывают с притоом свежего воздуха: при этом происходит быстрая кристаллизация вещества. Банку с кристаллами снова выдерживают в морозильнике не менее 15 минут, затем кристаллы разбивают, промывают холодной водой до исчезновения следов уксуса (2...3 раза достаточно), затем промывают малыми количествами очень холодного спирта до исчезновения примесей. Получившиеся кристаллы сушат на воздухе не менее 10 часов, потом помещают в банку и хранят в холодильнике под крышкой.

Теперь пояснения.

Реакция чувствительна к воде, поэтому реактивы желательно брать как можно более сухими. Катализатор - ацетат аммония (дешево и сердито) или циклогексиламин (дорого и круто). Если используется циклогексиламин, имеет смысл взять его поменьше - около 0.2. При работе с замещенными бензальдегидами целесообразно увеличить избыток нитроэтана (нитрометана) до 1.7...1.9 - из-за того, что эти бензальдегиды дорогие, а больший избыток нитрокомпонента немного увеличивает выход. Промывку спиртом желательно делать при возможно более низкой температуре, чтобы уменьшить потери. Промывают до тех пор, пока цвет спирта перестает быть более красным, чем кристаллы (обычно хватает 2..3 раз). В качестве фильтра удобно использовать обычную тонкую тряпку, поскольку кристаллы довольно крупные. Готовый продукт обладает неприятным резким запахом и разъедает кожу рук и лица; впрочем, для замещенных нитрокомпонентов это не так заметно. Цвет зависит от выбранного бензальдегида и варируется от желтого до оранжевого. Продукт можно перекристаллизовать из спирта непосредственно перед закладкой в следующую реакцию. Сушат продукт на воздухе - он не гигроскопичен. Выходы обычно от 65 до 85%.

Некоторые граждане делают конденсацию с метиламином в качестве катализатора. Так делать можно, продукт получается. Но баба Нюра в упор не понимает, как можно делать конденсацию с присутствием такого количества воды. Поэтому этот вариант не описывается из принципа, хотя метода на 100% рабочая и верная, только на этапе кристаллизации придется потрахаться.

Снова обращаемся к схеме реакций, чтобы определиться, какой же бензальдегид и нитрокомпонент нужен. Напомню, что с нитроэтаном получается нитропропен, а с нитрометаном - нитростирен. А бензальдегид - соответственно схеме реакций, то есть для амфа и мета нужен обычный, незамещенный, для DOB и 2C-B - 2,5-замещенный и т.п. Все замещенные бензальдегиды дорогие, поэтому тренироваться и набивать руку лучше на обычных.

Написано довольно обще, но как иначе описать целый выводок реакций конденсации в одной прописи? Придется немного поразбираться; зато сразу станет ясно, что из чего получается.

Замучившись отвечать на вопросы про закладку, в этой редакции добавляю пункт "Сколько вешать в граммах?". Итак, все лентяи смотрят сюда:
- нитропропен: на 100 мл бензальдегида брать 100 мл нитроэтана, 20 г катализатора и 50...75 мл ледянки;
- нитростирен: на 100 мл бензальдегида брать 200 мл нитрометана, 20 г катализатора и 50...75 мл ледянки.

В результате всего должен получится продукт примерно вот такого вида: "Незамещенный нитропропен после промывок и сушки.".